供需大厅

登录/注册

公众号

更多资讯,关注微信公众号

小秘书

更多资讯,关注荣格小秘书

邮箱

您可以联系我们 info@ringiertrade.com

电话

您可以拨打热线

+86-21 6289-5533 x 269

建议或意见

+86-20 2885 5256

顶部

荣格工业资源APP

了解工业圈,从荣格工业资源APP开始。

打开

【干货】溴系阻燃剂,何去何从?

来源:荣格 发布时间:2022-01-21 1678
化工改性塑料塑料加工设备其他自动化设备模具及零件材料处理、计量与检测原料及混合物添加剂及母粒其他
收藏
Saytex Alero据称可提供HIPS出色的回收性能,同时与ABS等其他苯乙烯类树脂高度兼容。

人们对无卤阻燃剂的兴趣肯定在增长,但溴系阻燃剂仍然在塑料行业中发挥着重要作用。

溴系产品的供应商在市场上已经站稳了脚跟,他们都在努力寻找减轻环境担忧的解决方案,同时也质疑一些关于环境担忧的背后的想法。

例如,Albemarle表示,它致力于提供值得信赖的溴系阻燃剂 (BFR)。“当我们专注于提供卓越的消防安全解决方案时,可持续性是我们战略的基石,”该公司消防安全解决方案副总裁Matt Von Holle说。

“Albemarle的广泛研究表明,其BFR可安全用作塑料中的添加剂和反应成分。此外,我们的Saytex品牌产品,包括8010、BT-93、HP-30和HP-7010,可以回收利用并有助于循环经济,”他说。

Von Holle引用了最近在聚丙烯中使用 Saytex 8010的工作(12月初发表在德国杜塞尔多夫举行的 Compounding Worldpublisher AMI塑料防火会议上),它显示了在经历六个成型周期后,物理和机械性能几乎没有变化,同时保持阻燃性 (UL 94 V-0) (如下图所示)。“这些是大型、热稳定的产品,可在不牺牲HS&E 原则的情况下提供出色的性能,”他说。


un11titled.png

图:含有Saytex 8010的PP模塑料在回收循环后仍保持其机械和物理特性(资料来源:Albemarle)


Saytex Alero据称可提供HIPS出色的回收性能,同时与ABS等其他苯乙烯类树脂高度兼容。Albemarle表示与其他可熔融混合的阻燃剂相比,Saytex Alero显示出改进的机械性能,包括 Izod 冲击(如下图所示 )。这些牌号对ABS的流动性能只产生微小影响。


unt22itled.png

图:含有Albermarle的Satex Alero阻燃剂)、TTBPT(三溴苯氧基三嗪)、TBBPA(四溴双酚 A)和溴化环氧低聚物 (BEO-2) 的各种阻燃ABS改性材料的缺口Izod冲击性能比较(来源:Albemarle)


Albemarle目前正在探索其在其他聚合物(包括聚烯烃)中的性能。“我们相信BFR将发挥越来越大的作用,特别是在电动汽车和 5G 电信等高增长领域,”Von Holle说。

ICL表示已投入大量资源来确认其阻燃产品系列能够应对电动汽车新应用带来的挑战,最重要的是在动力传动系统、电机、电源逆变器和充电系统中,这些系统中广泛使用聚酰胺和热塑性聚酯。技术营销支持经理Marc Leifer说,其广泛的应用测试证实ICL溴化聚合物在关键参数方面表现出出色的结果。

“ICL的溴化聚苯乙烯聚合物 (FR-803P)、溴化聚丙烯酸酯聚合物 (FR-1025) 和高分子量溴化环氧树脂 (F-2400、F-3100)的性能优于无卤阻燃剂,”他说。“当涉及到高温聚酰胺例如PA10T和PA6/66T时尤其如此。”

Leifer表示,使用溴化聚合物的聚酰胺阻燃改性材料的成本比具有相同V-0等级的无卤阻燃改性材料(包含次膦酸二乙酯,DEPAL)的成本低 50%。它们还可以提供更高的灼热丝点燃温度。

Leifer说,在对V-0(0.8毫) 的30%玻璃纤维增强PBT进行高温稳定性测试中,FR-1025实现了高于206°C 的 HDT(热变形温度)结果,而 HFFR选项低于205 ℃。同时,熔体流动测试表明含有 HFFR 的改性材料发生了热分解和解聚。

与含有DEPAL的改性材料相比,在环境温度下对PBT改性材料的各种机械性能进行的测试也显示了添加 FR-1025和FR-803P能产生优异的结果(下图 )。据说水解稳定性也更好。


1642747993360327.png

图:三种包含不同阻燃体系的UL94 V-0(0.8mm)PBT改性材料的机械性能


根据国际锑协会 (i2a) REACH经理Tom Griffiths的说法,在审查任何阻燃剂成分时,考虑完整的安全和环境状况非常重要。他说,三氧化二锑 (ATO) 是电动汽车有用的阻燃协效剂,尤其是卤系类型,因为它有助于减轻重量。“REACH有可能对欧盟所有类型的阻燃剂的使用产生重大影响。然而,在审查含锑阻燃剂的任何潜在限制时,重要的是不仅要关注化学/危险方面,还要关注任何限制可能对气候或循环的影响。”

回收溴系阻燃剂

对溴系阻燃剂(BFR)的批评包括可回收性和遗留BFR泄漏到环境中的可能性。PolyStyrenLoop (PSL)合作社正在迎面解决有关用于建筑绝缘的含有BFR 的聚苯乙烯泡沫的回收问题。它成立于四年前,目标是开发一种可持续的解决方案,用于处理因建筑物拆除而产生的含有HBCD(六溴环十二烷)的PS泡沫废物,其中,HBCD被归类为持久性有机污染物 (POP)。

生产包括溴系阻燃剂在内的各种著名阻燃剂的ICL是该项目的发起者之一。该项目现在涉及整个欧洲的70多个组织。PSL的一位董事是Lein Tange,他也是ICL-IP Europe的可持续发展总监。

PSL 合作社在荷兰Terneuzen建立了一个示范工厂,该工厂从用过的泡沫中去除六溴环十二烷。它采用了一种名为CreaSolv的溶剂型聚苯乙烯纯化和溶解工艺,并于去年9月启动。

CreaSolv工艺由德国公司CreaCycle和Fraunhofer Institute IVV共同开发。Tange 说,该工厂将展示回收含有六溴环十二烷的PS泡沫拆除废物的经济和技术可行性。该工艺将PS净化到一定程度,使其可用于制造新的X-EPS和XPS泡沫。分离出来的六溴环十二烷在位于ICL Terneuzen (荷兰) 的溴回收装置 (BRU) 中进行处理,据说可以回收溴元素并安全销毁六溴环十二烷。回收的溴用于生产新的聚合阻燃剂(FR-122P),可在同一应用中重复使用。


Terneuzen的工厂将无法处理所有欧洲生产的含有六溴环十二烷的PS泡沫拆除废物。PSL表示,未来几年将需要建造更多的工厂,并表示目前正在与投资者就此进行讨论。


unti44tled.png
图:用于回收PS 建筑绝缘泡沫和去除六溴环十二烷阻燃剂的PolyStyrene-Loop示范工厂(图片来源:POLYSTYRENELOOP)


在一项相关举措中,已经开发出用于使用后塑料的化学回收技术的Agilyx 公司在2020年7月表示,它与一个未公开的战略技术合作伙伴合作达到了一个重要的里程碑,该合作伙伴能回收含有溴系阻燃剂的聚苯乙烯塑料, 将其转化为高纯度苯乙烯单体,直接用于下游产品:包括 PS、EPS、ABS、SBR、SAN 和不饱和聚酯树脂。

Agilyx解聚集成技术为以前未回收的材料(如建筑泡沫和绝缘材料)作为新材料重新投入使用开辟了道路,其质量水平与任何其他苯乙烯单体制造的材料相当,”Agilyx首席执行官Tim Stedma说。“回收含阻燃剂的聚苯乙烯的能力不仅使这种受污染的材料成为可持续回收价值链的一部分,而且还将打开以前因与这些材料相关的污染而关闭的新市场。”

监管挑战

随着所有这些技术的发展,行业代表机构继续反对欧洲就限制使用溴系阻燃剂进行立法。

2020年7 月,总部位于布鲁塞尔的代表国际溴工业的贸易协会BSEF发表声明称,它“断然拒绝欧洲环境署 (EEB) 将所有溴化阻燃剂列为高度关注物质(SVHC)的轻率建议。该建议没有监管依据,也缺乏任何可靠的科学支持。”

BSEF表示,溴比磷、氮、镁和铝等其他在阻燃剂中使用的元素更为优秀,“因为它在气相灭火反应中最有效。”

它在声明中说:“最近,欧洲环境署(EEB)发布了一套更新的‘测试’以改进欧盟化学品管理流程,目的是支持替代品,保护人类健康和环境。测试8呼吁ECHA(欧洲化学品管理局)通过要求委员会提议将溴系阻燃剂作为候选清单的一个组来加速SVHC的替代。”

该协会表示,ECHA要求委员会提议将BFR作为候选清单的一个组的呼吁没有意义。 “欧洲环境署建议所有BFR都符合REACH第57条的标准。但情况不是这样的。只有极少数BFR受到REACH的限制。较新的BFR具有与这些物质截然不同的特性,旨在成为更安全、更可持续的解决方案。这是委员会和欧洲化学品管理局众所周知的。因此,欧洲环境署呼吁将BFR列入REACH SVHC清单是没有道理的,对欧盟的可持续性和更安全的产品目标也没有促进作用。”

BSEF还参考了美国国家科学院、工程和医学科学院的研究结果,以及美国化学理事会北美阻燃联盟的报告,认为有机卤素阻燃剂(OFRs)不能作为单一类别进行评估。它表示,这证实了对OFR做出宽泛的结论或实行一刀切的监管方法在科学上是不准确或不合适的。

“同样,在欧洲,Cefic(欧洲化学委员会)指出,在适当的时候,“分组”除了考虑结构相似性之外,还应考虑风险和危害概况,并且组内物质的识别应基于唯一的物质 ID,以促进数字化。

BSEF表示,它与美国化学理事会和欧洲化学委员会在分组上的立场完全一致。 “溴系阻燃剂家族内存在显著差异:有较大的分子,例如低聚或聚合阻燃剂、有不以分子形式存在的化学反应性阻燃剂,以及许多其他在CLH下没有毒理学或生态毒理学分类的阻燃剂。将如此多样化的物质都归类为 SVHC(在REACH的背景下),然后仅仅因为分子中存在溴而将其全部列出以进行监管限制,这种建议没有任何科学价值。”

本文编译自AMI《配混世界》杂志


原创声明:
本站所有原创内容未经允许,禁止任何网站、微信公众号等平台等机构转载、摘抄,否则荣格工业传媒保留追责权利。任何此前未经允许,已经转载本站原创文章的平台,请立即删除相关文章。

收藏
推荐新闻