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脂环族环氧树脂是环氧树脂行业中体量虽小但是功能独特的品种。随着人们生活水平的提高,在复杂场景下对材料的要求也越来越苛刻,脂环族环氧由于其自身独有的特点(如阳离子光固化、耐热、低收缩等)逐步被越来越多的人所了解。
为了进一步“揭秘”脂环族环氧树脂的发展趋势,我们在今年7月有幸采访到了脂环族环氧树脂的领先供应商——江苏泰特尔新材料科技股份有限公司的研发技术总监韩建伟博士,韩博士对脂环族环氧树脂的发展趋势进行了解读。
Q:泰特尔作为一家专业从事脂环族环氧树脂研发、生产、销售和技术服务于一体的高新技术企业,始终致力于提供一流的脂环族环氧树脂解决方案。您能再详细介绍下公司的情况吗?
A:泰特尔成立于2004年,是国家级高新技术企业,中国最大的脂环族环氧树脂生产商之一;设有泰兴基地特种环氧工程技术中心和上海松江特种环氧树脂应用研发中心;生产基地位于江苏省泰兴和山东省东营,公司总产能1万吨以上,产品种类扩展到两大系列14个单品。
泰特尔于2021年获得国家级专精特新小巨人称号,是脂环族环氧领域唯一的获得该称号的行业领导者。泰特尔的所有产品均为自主研发,产品主要供应国际知名材料企业。
以核心产品TTA21为代表的脂环族环氧树脂属于国家重点发展的新材料品种,主要应用领域现已扩展至多个行业,如光固化涂料/油墨、复合材料、胶粘剂、电气绝缘、半导体封装、3D打印增材制造等新兴领域,与信息技术产业、节能环保与新能源汽车等领域关系密切。我们也相信随着社会高质量发展的需求,脂环族环氧的应用会越来越广泛。
Q:泰特尔开发出的商业化脂环族环氧品种是最多的,能说说泰特尔在开发上取得的进展吗?
A:近年来,泰特尔持续加大研发投入,围绕脂环族环氧行业“高纯度、高耐热、高固化活性、低粘度、低卤素、低吸水性、低线性膨胀率”的“三高四低”发展方向进行定向开发。
例如推出的TTA800兼顾高耐热、高固化活性、低粘度、低卤素、低吸水性的特点;针对喷墨打印的要求推出了高固化活性、低粘度的TTA28;针对丝网印刷行业推出了TTA3150CE。市场的需求始终是我们的“指南针”。
TTA21、TTA15、TTA800先后入选《重点新材料首批次应用示范指导目录》,我们紧跟国家产业升级、进口替代的时代脉搏向前发展。
Q:您是从事技术开发工作的专家,根据您的观察,脂环族环氧商业化开发方面有哪些最新的技术趋势?
A:脂环族环氧的发展主要是围绕着如何安全高效地制备环氧化合物展开的,即如何去高效完成“环氧化”。
近年来发展起来的CHP氧化工艺(即异丙苯-CHP氧化)和HPPO(即过氧化物氧化)工艺在脂环族环氧、环氧乙(丙)烷的领域都陆续得到了工业化应用,比如中石化,中石油等大企业都在这个领域申报了与CHP氧化有关的专利[1-3],有些已经开始了商业化转化。当然,这些工艺必须要满足一定的体量,毕竟CHP氧化法需要配套空气氧化装置和氢气还原装置,HPPO法要配套高浓度的双氧水装置。
我们泰特尔在2018年也从事了一些研究并取得了一些进展[4],发现CHP氧化确实是一种比较高效绿色的脂环族环氧制备方法,但我们自身的实验结果显示产品存在色度偏高,同传统的过氧酸即时氧化工艺相比,对UV阳离子光固化活性急剧降低等现象,推测可能是某些微量未知杂质的存在导致的,但限于自身分析条件的限制一直未能对那种杂质带来的影响进行定性和定量。
Q:您刚刚提到CHP工艺,如果它能够解决杂质的问题,是不是就解决所有问题了呢?
A:杂质是一方面,其实化工行业内,技术和法规间的“博弈”始终在进行。
就拿CHP工艺来说,近日,欧洲化学品管理局(ECHA)刚刚发布了第31批高度关注物质(SVHC)名单,将过氧化二异丙苯(DCP)列入其中[5]。过氧化二异丙苯,是一种白色结晶性粉末,是一种强氧化剂,可作为单体聚合的引发剂,高分子材料的硫化剂、交联剂、固化剂、阻燃添加剂等。
根据欧盟批准的统一分类和标签(ATP15),DCP可能对未出生的婴儿造成伤害,对水生生物具有长期毒性,可能引起严重的眼睛刺激,加热后可能引发火灾,并引起皮肤刺激。
此外,供应商公司在REACH注册中向欧洲化学品管理局(ECHA)提供的分类信息进一步指出,DCP可能损害生育能力。这意味着,如果下游产品中含有超过0.1%(w/w) 的DCP,将会面临严格的监管和控制,特别是在欧盟市场。
其实,过氧化二异丙苯(DCP)最主要的来源是从异丙苯制备过氧化氢异丙苯(CHP)中的副产物。CHP是一种较为常用的氧化剂,可用于脂环族环氧树脂的生产。回到您刚才的第三个问题,我们对之前CHP法的制备的实验室留样进行了分析,发现普遍存在DCP超标的情况。
因此,对于正在使用以脂环族环氧树脂作为原料的客户,我们建议谨慎甄别不同工艺来源的原料,以确保下游产品DCP残留量符合欧洲化学品管理局的新要求,从而避免任何法律、质量和成本方面的风险。
Q:非常感谢韩博向我们介绍了泰特尔在脂环族环氧开发中所做的创新和成功经验,并为我们解读了工艺和法规方面的信息,请问还有什么话想和读者们分享?
A:我也谢谢荣格能关心脂环族环氧树脂这支小众但极具特色的产品。荣格一直致力于整合行业资源、及时发布行业最新动态、解读环氧树脂及应用相关法规和标准、推广环氧树脂在各行各业中的应用等,对促进环氧树脂行业的健康向上发展起到了重要的推动作用。希望大家能通过荣格平台,更多地了解脂环族环氧的特点和应用,为解决复杂场景问题带来更多的选择方案。
来源:荣格-《涂料与油墨—中国版》
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