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SI 集团、索尔维、艾迪科、巴斯夫、利安隆、联盛集团、安配色等纷纷布局高效稳定剂市场

来源:荣格编译 发布时间:2022-10-24 1713
化工塑料橡胶塑料加工设备模具及零件材料处理、计量与检测原料及混合物添加剂及母粒其他增强塑料改性塑料其他自动化设备
抗氧剂和紫外线稳定剂在改性塑料中起着至关重要的作用,它们让塑料零件的性能在整个预期寿命中得以保持。最新的抗氧剂和稳定剂旨在帮助用原生树脂、以及现如今越来越多的完全或部分含回收物质的材料生产出更好的改性塑料,在更长的时间内发挥作用,尤其是在户外使用时。这些新的稳定剂系统涵盖了从聚烯烃到工程热塑性塑料的聚合物。

抗氧剂和紫外线稳定剂在改性塑料中起着至关重要的作用,它们让塑料零件的性能在整个预期寿命中得以保持。最新的抗氧剂和稳定剂旨在帮助用原生树脂、以及现如今越来越多的完全或部分含回收物质的材料生产出更好的改性塑料,在更长的时间内发挥作用,尤其是在户外使用时。这些新的稳定剂系统涵盖了从聚烯烃到工程热塑性塑料的聚合物。


主图:最新的稳定剂满足了农业等行业的需求,同时也适用于使用不断增长的再生材料。

图片来源:UNITECHEM GROUP

  

SI 集团表示,其最新推出的一些添加剂被开发用于帮助改性厂商进一步提高其改性材料的性能,以满足越来越高的技术要求。第一个是针对运输行业的,该行业需要具有更高性能和可持续性的塑料组件。SI 集团新推出的Lowinox S2225稳定剂共混物可为填充或未填充PP改性材料提供增强的耐热性,较低的VOC排放以及颜色稳定性。

 

该公司表示,与含有酚类、磷酸盐和硫酯抗氧剂的标准多功能抗氧剂(AO)相比,Lowinox S2225在50%的更低添加比例下可提供更好的颜色保护(图1)。在试验中,即使在经历过五次挤出,材料颜色也没有产生肉眼可见的改变。针对这一结果,SI 集团表示,使用S2225可以加入更多的再生材料,并且不会牺牲新零件的颜色稳定性和耐用性。


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该集团的Weston抗氧剂产品组合还因为母粒形式的Weston 705无苯酚磷酸盐的加入得到了扩展。 Weston 705母粒针对当前未能使用液体形式Weston 705的改性厂商、零件制造厂商及回收厂商。

 

SI集团市场开发总监Irfaan Foster表示:“与传统的抗氧剂母粒不同,Weston 705母粒不会在挤出设备(口模)上沉积,因此能降低维护和运营成本,同时在聚合物挤出和回收过程中很好地防止凝胶形成。”

 

Weston 705 母粒已经在拉伸缠绕膜的商业生产和回收中进行了广泛的测试,根据该公司的说法,在原生材料和富含PIR材料配方的生产中,它大幅度降低了凝胶的形成(减少7.7倍),同时还改善了薄膜的一些关键性能。它还将降低聚烯烃PCR物料中的凝胶程度。Foster称,该母粒可以根据特定的应用需求量身定制,添加产品组合中的其他添加剂。

 

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SI集团正在为聚烯烃应用提供母粒形式的Weston 705稳定剂。

图片来源:SI集团

 

另一个新开发的产品是针对各种聚烯应用的含磷酸盐添加剂Ultranox LC(Low Colour)平台。它包括Ultranox LC PP501和Ultranox LC PP701,两者都使用了专利的颜色保护助剂包。Foster称,该颜色保护助剂包含生产配方塑料所必需的所有助剂成分。

 

Ultranox LC PP501用于纤维树脂,含有用于纤维润滑性的硬脂酸酯,并提供公司所描述的“静电受控的触感”。根据Foster的说法,它显著改善了从挤出到最终应用的颜色控制。

 

Ultranox LC PP701含有BOPP塑料配方所需的所有稳定剂成分。黄度指数结果显示,与DHT对照组相比,多次挤出后的试验结果有显著改善(图2)。它不含硬脂酸盐,据说这可以简化薄膜的表面处理。

  

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据SI集团称,Ultranox LC平台还将与传统抗氧剂系统有关的气体褪色问题降至最少,据称熔体流动速率(MFR)控制得非常好。Foster说,如同Lowinox等级,Ultranox产品含有多种化学成分:苯酚、亚磷酸盐和硫酯,具体取决于产品。

 

UV-C稳定剂

 

索尔维公司(Solvay)开发了一种新的稳定剂技术,用于有严格卫生要求的聚烯烃表面,这些表面用UV-C光谱(200-280 nm)进行处理,以防止细菌和病毒进一步传播。

 

该公司聚合物添加剂全球营销总监Andrea Landuzzi表示:“无论是在对抗医源性感染、耐药细菌还是不断变异的病毒方面,消毒仍然是一个非常重要的话题。”。

 

“UV-C辐射是一种已知的空气、水和表面消毒手段,”他说,“几十年来,它在某些应用中被有效用于灭活和减少有害微生物的传播。这种有效的消毒手段正在推动UV-C消毒技术在许多行业的广泛应用,如医疗保健、共享交通、航空、汽车、家具/陈设、容器/包装、酒店、零售、公共建筑等。”

 

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索尔维的新技术提高了聚烯烃对用于表面消毒的UV-C辐射的耐受性。

图片来源:索尔维

 

Landuzzi表示,新的稳定剂技术是聚烯烃行业的一个重要里程碑。他声称:“这是第一个解决聚合物由于频繁暴露于UV-C辐射而引起降解、变色和形成微裂纹问题的方法。”

 

定期使用UV-C灯消毒的零件需要特殊的稳定剂解决方案来保持耐久性和功能。UV-C辐射比UV-A和UV-B辐射具有更高的能量,并且会通过许多化学反应机制对材料造成损害。一般的稳定剂系统并不考虑UV-C辐射,因为地球大气中的臭氧会阻止UV-C射线到达地球表面,但UV-A和UV-B可以穿透大气。

 

“现在的塑料制品和表面通常并没有考虑到长期暴露在UV-C辐射下可能发生的变色和开裂的情况,”Landuzzi称,“为了充分保护聚合物系统免受降解,我们需要有UV-C稳定剂方面的特定专业知识。”

 

他说,保护聚合物免受UV-A和UV-B辐射(280-400nm范围内)影响的传统主流稳定剂已被证明在抵抗高能UV-C辐射方面无效。

 

“通过将索尔维的UV-C稳定剂加入聚合物材料中,可以防止UV-C引起的降解,”Landuzzi说道,“这种新的稳定剂技术让产品在接受大量UV-C辐射时仍具有优异的耐用性,在高能UV-C环境中仍具有优异的颜色稳定性,从而延长了UV-C暴露材料的寿命,有效地保护了本色和着色聚合物零件在受到UV-C辐照后的物理特性和表面。”

 

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使用和不使用Solvay新稳定剂时UV-C辐射对PP的影响比较(使用低压汞灯进行测试,254nm;辐照度1200µW/cm2)。

图片来源:索尔维

 

高性能HALS

 

受阻胺光稳定剂(HALS)广泛用于延长塑料产品的寿命,尤其是在户外应用中。HALS主要开发商和供应商艾迪科(Adeka)在汽车应用领域表现尤为积极,但它也表示,随着市场对可持续性的兴趣日益增强,高性能HALS解决方案在屋顶膜、农用薄膜、人造草坪和土工膜等应用领域得到了更多的应用。

 

“对于这些应用,有现成的光稳定解决方案可用,但它们的性能往往不足以满足市场对更高性能的要求,”该公司表示,“例如,最近TPO屋顶的抗紫外线性能从10-15年提高到20-25年,这意味着市场需要比目前传统的三嗪类HALS更高的性能。”

 

艾迪科表示,使用ADK Stab LA-704AF稳定剂可以满足这一高耐用性要求。在TPO屋面通常使用的测试条件下,该添加剂证明了公司所描述的“优异性能”。据说,与试验中用作来对照的传统三嗪型HALS相比,它具有优越的耐候性和热稳定性。

 

此外,ADK Stab LA-704AF稳定剂在比ASTM D6878标准要求更严格的老化条件(340nm处>20000kJ/m2,BPT=65℃,有喷雾)和烘箱试验(120℃,>32周)条件下也可能仍保持性能,并且在这些试验中ADK Stab LA-704AF稳定剂显著优于传统的三嗪类HALS对照样品。”艾迪科声称(图3)。

 

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该公司表示,ADK Stab LA-704AF在代表TPO屋顶膜实际使用的测试中,即使在老化后暴露于外部应力(弯曲测试)下,也保持了其高性能。“因此,ADK Stab LA-704AF为TPO屋顶提供了一个极好的抗紫外线选择,”该公司声称。

 

回收理念

 

去年巴斯夫推出了IrgaCycle,这是一系列专为改性材料厂商、材料回收厂商和零件成型厂商而设计的添加剂解决方案,可以提高机械回收塑料的性能。该系列产品包括该公司声称可在包装、汽车和移动交通、建筑和施工等应用中帮助提高回收材料(PCR和PIR)含量的助剂包。它们解决了一些常见问题,如加工性能有限、长期热稳定性差和老化保护不够等。

 

其中的一个助剂包,IrgaCycle UV 033 DD,结合了户外用品使用的再生HDPE和PP共混物的耐候性与增强的热稳定性和加工稳定性。目前,马来西亚领先的回收公司3T Industries正在使用它来提高100%回收HDPE片材的性能,该HDPE片材用于制造种植菠萝的保护装置。

 

根据巴斯夫的说法,菠萝容易受到太阳辐射和温度超过32°C的损害。HDPE保护装置的设计目的是在保持光合作用的同时,保护水果免受阳光直射。

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这些用于菠萝种植的回收HDPE紫外线保护装置使用了巴斯夫IrgaCycle添加剂。

图片来源:BASF

 

此前,3T Industries通过把一个个抗氧剂和光稳定剂组合起来达到种植者提出的性能要求(主要是要保证HDPE保护装置的使用寿命长达四个生长季节)。IrgaCycle是一个一揽子解决方案,无需进一步预混合即可直接使用。据说,与传统的抗氧剂系统相比,IrgaCycle在较低浓度下更有效。

 

3T Industries总经理PH Tan表示:“通过IrgaCycle,我们能够利用再生原料设计出一种新产品,该产品含有大量再生成分,使更可持续的农业塑料成为可能。”

 

今年早些时候,巴斯夫还宣布扩大其德国和意大利工厂的HALS光稳定剂产能。该公司尚未透露这个多阶段项目的规模,称这是对不断增长的需求的回应,并表示新产能将在未来1-3年投入使用。

 

升级再生或再生树脂也是BYK的一个机会。该公司全球最终用途热塑性塑料产业应用主管Jörg Garlinksy说,该公司的RecycleoByk 4372添加剂等产品通过“有针对性地重新稳定聚合物基材”改善了HDPE在室外托盘和运输瓶子用的板条箱等应用中的回收再生性能。

 

该公司还供应RecycleoByk 4371,据说该产品有助于重新稳定暴露于高强腐蚀性物质的PP和其他聚烯烃材料。其他BYK产品,如一些Byk Max和Scona等级的产品,也支持使用再生材料。

 

中国添加剂公司利安隆(Rianlon)继续通过开发新的共混物来扩大其热塑性塑料抗氧剂和光稳定剂的产品范围,以提高其U-Pack系列产品在特定应用中的性能。“回收再生不仅需要成熟的产品,” 该公司表示,“与聚合物降解和潜在污染相关的应用和要求了促成了对特定稳定剂系统的需求。”

 

据该公司介绍,其位于中国珠海的世界级新工厂现已建成并投入运营,产能可以支持再生聚合物和原始聚合物应用的预期增长。位于德国杜塞尔多夫的高级客户经理Margo Clauss表示:“该基地致力于生产酚类抗氧化剂,例如Rianox 1010、1076、1135,以及副抗氧剂,如亚磷酸衍生物Rianox168。”

 

在谈到某些苯并三唑和低分子量HALS时,Clauss预测说:“在未来几年,一些基材将被重新分类,甚至在某些地区被禁止使用。”他说:“根据产品类别,一些紫外线吸收剂和光稳定剂将受到监管限制、新标签甚至禁令的约束。利安隆准备与消费者密切合作,推荐替代品。”

 

Clauss说:“对于大多数热塑性塑料来说,紫外线吸收剂和HALS的结合是获得最佳性能的必要条件。我们的标准系列产品和共混物以及个性化应用的定制共混物有助于我们的客户应对这一挑战。”

 

稳定剂的效益

 

中国的联盛集团(UniteChem Group)已经是光稳定剂领域的重要参与者,它正在进行重大投资,以扩大其全球产能并增强当地客户支持。“过去二十年来,我们一直在用我们在创新光稳定剂和其他性能添加剂方面的专业知识,满足全球不断增长的客户群的需求,” 该公司首席执行官林俊义表示,“我们目前的投资遍及各个层面:增加生产、研发、本地销售和物流的能力,更加接近上游和下游客户,并保持供应安全。”

 

通过扩建位于中国江苏省宿迁的现有工厂,该集团目前8万吨的中间体年产能被增加到30万吨以上。三家新工厂计划于2022/2024年在四川省南充市和江苏省的盛瑞、盛锦工厂投产。成品(紫外线吸收剂、其他稳定剂和成核剂)的产能将以每年50000吨的速度增长一倍以上。


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联盛在中国南充的添加剂工厂是将在未来两年投产的三家工厂之一。

图片来源:联盛集团

 

联盛集团还为合成苯并三唑紫外线吸收剂在其宿迁工厂的专有催化加氢还原工艺中采用了一种更可持续的新技术。

 

该公司自1997年以来一直在生产工业标准的光稳定剂。最近商业化的HALS产品包括用于聚烯烃和其他聚合物材料的纤维和网的LS-2020,以及主要用于农业、温室和工程聚合物应用的LS-119。明年,它计划将LS-4050商业化,这是一种用于厚壁产品的低分子量HALS。HALS NOR等级针对使用农药的农业应用,目前开发处于试验阶段。

 

联盛集团已经在比利时安特卫普(Antwerp)拥有一个大型仓库,并在德国杜塞尔多夫设立了销售办事处。该公司还增加了对当地客户的技术支持力度。

 

色母粒公司安配色(Ampacet)正在推出UVProtect,这是一种新一代用于聚烯烃塑料的紫外线稳定剂。报告没有透露所使用的化学物质,但表示这些物质有望在游乐场设备、户外家具和车辆等领域得到应用。


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户外家具是安配色最新UVProtect色母粒的目标应用。

图片来源:安配色

 

该公司表示:“安配色UVProtect 1248可有效保护长期暴露于紫外线辐射下的室外聚烯烃塑料制品的关键物理和机械性能。” UVProtect显著延长了塑料制品的使用寿命,在添加剂含量相同的情况下,其性能优于常用的HALS。它的效果与HALS相似,添加量仅为HALS的一半,因此可以降低排放率,从而更好地进行过程控制。”

 

当然,聚烯烃并不是唯一受益于稳定剂的聚合物。在布吕格曼(Brüggemann)于2022年K展首次推出的各种性能增强创新中,就包括了有抗氧化功能的聚酰胺添加剂。Bruggolen TP-H2062和TP-H2217是一种新型的金属和无卤热稳定剂,用于电气和电子应用中的增强和非增强聚酰胺。

 

据该公司称,这两个新牌号不会导致金属部件腐蚀,例如二次注塑成型的传感器,也不会影响聚合物的电性能。它们支持170°C的连续工作温度,峰值可达200°C。Bruggolen TP-H2217据说特别适合于无卤阻燃聚酰胺的热稳定。这两种添加剂都可用作母粒。


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